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皮革護綠新風尚,廢料里面去“淘金”

發布時間:2022-10-19 來源:本刊記者 馬詩杰 劉鵬杰


皮革原料源自肉制品工業,天然且環保。根據國外網站Leather truly的統計,世界上99%的原料皮來自牛、綿羊、山羊和豬等家畜,僅牛皮一項就能年產730萬噸皮革。皮革行業既解決了大量動物皮被填埋或被隨意丟棄腐爛的環保問題,又將潛在的廢棄物轉化為多用途的材料,是循環經濟的典范。然而,在制革生產中也會產生邊角料等固體廢棄物,目前這類資源的利用尚不充分或再利用附加值低,不同規模的皮革企業間也存在差異。本期記者就皮革固廢再利用等話題,與行業專家學者一同瞄準產業隱性價值,解密廢料淘金密碼。


環保持續升級,聚焦“敏感”問題

皮革行業新規出爐,危廢管理將更加規范。2022年10月1日起,生態環境部新標準《危險廢物管理計劃和管理臺賬制定技術導則》正式實施,該標準為貫徹《中華人民共和國環境保護法》《中華人民共和國固體廢物污染環境防治法》等法律法規,規定了產生危險廢物的單位制定危險廢物管理計劃和管理臺賬、申報危險廢物有關資料的總體要求,危險廢物管理計劃制定要求,危險廢物管理臺賬制定要求和危險廢物申報要求。皮革行業含兩項危險廢物:一是使用鉻鞣劑進行鉻鞣、復鞣工藝產生的廢水處理污泥和殘渣,二是皮革、毛皮鞣制及切削過程產生的含鉻廢碎料。近年來,國家針對危險廢物污染防治作出一系列重要決策部署,可見對生態環境保護問題“零容忍”態度。環保政策規范皮革企業生產行為,有利于企業長期發展,但落實環保要求的過程,需要人力物力投入,如同刮骨去毒,需要熬過陣痛期。

皮革固廢來源于皮革生產活動,種類繁多,按照目前的環保要求,皮革固廢均需交由有資質的企業處理,處理成本高昂。皮革固廢主要分為皮革邊角廢料(含鉻、不含鉻)、廢棄動物毛、制革污泥(含鉻、不含鉻)。如果固廢暫存堆置,不僅占地面積大,其中所含的蛋白質還易腐化,產生惡臭。皮革固廢本身可利用價值并不低,相較于廢水和廢氣更容易實現再生價值。經過適當的工藝處理,皮革固廢可成為其他產業的原材料或能源。


皮革固廢資源化利用,大有可為。陜西科技大學李聞欣副教授指出,目前常見皮革固廢利用手段是根據固廢的種類進行實施或研究。一是皮革邊角廢料,不含鉻的皮邊角廢料如鞣前準備工段的灰皮邊角廢料以資源化利用為主,多用作明膠、食品包裝如腸衣、保健品膠原蛋白粉和發酵有機肥等,經濟效益比較顯著。而含鉻皮革邊角廢料的利用通常以脫鉻后利用為主,當脫鉻達到國家標準后可以同不含鉻的皮邊角廢料利用方向一致。目前皮革邊角廢料也有向高附加值方向的利用研究,如膠原醫用材料(如豬皮膠原眼角膜、膠原人造血管等)、柔性電子方向傳感材料、紡絲材料、膠原改性的功能化學品材料等。二是制革污泥,不含鉻的制革污泥多用于農肥、建筑材料、燃料材料等。含鉻污泥脫鉻后亦可農用、土地填埋、改性為吸附材料等。三是廢棄動物毛,山羊皮的毛多用于加工羊絨產品,附加值較高,綿羊皮的毛可作為毛紡材料原料。目前牛皮采用保毛法脫下的廢毛是工廠處理的難題,通常是干燥后焚燒掉,部分用于干燥粉碎做飼料添加劑。在廢棄毛利用方面的理論研究也涉及在膠黏劑、緩釋農肥、農業地膜等領域的應用。雖然成果較多,但還未能完全實現工業產業化。

環保高壓既是挑戰,也是機遇,倒逼皮革企業優化工藝,盡可能去循環利用,走綠色發展道路。浙江、廣東、江蘇、河北、山東、重慶、四川等省市積極推動全省域或區域“無廢城市”建設,提升固廢綜合利用水平,目前“無廢城市”建設從局部試點逐步向全國推開,版圖不斷擴大,持續推動固體廢物源頭減量和資源化利用,實現減污降碳的目標。環保層層加碼,制度嚴格執行,深度考驗了皮革企業的競爭力和可持續發展能力。


面臨多重壓力,難解后“固”之憂

固廢利用手段多種多樣,補齊了皮革循環鏈條,帶動關聯產業發展。但回看生產端,皮革企業更多是在自掏腰包,履行治污責任,沒能變包袱為財富,反而陷入泥淖,尤其是中小型企業,維護綠色成為“負擔”。福建某皮革廠老板表示:“一般固廢主要是碎皮料,能用的就賣給第三方,不能用的直接花錢拉去集中處理,而含鉻的邊角廢料和制革污泥都是危廢,需要花錢交給有資質的公司拉去處理,危廢處置價格是一般固廢的數倍,由工廠自行付費處置,對企業主來說是一筆不小的開支?!?/span>

皮革行業需要符合環保規定,才能健康發展,但在全球經濟唱衰、整體市場不景氣的背景下,廢物處置成本過高,讓很多皮革企業壓力頗大。業內專家表示,皮革企業向外轉運1噸含鉻皮革廢碎料的成本為1 200~1 800元,不同地區價格有所不同,有些地區可能超過1 800元。根據皮革廢碎料的干凈程度、企業地域政策不同,價格也有所差別,同時大型危廢庫、安防及監控系統等投入較大,其關鍵影響因素是大量含鉻廢革屑無法有效、及時轉運,造成企業的固廢儲存成本提高,生產的順暢性受阻,無形中給企業增加了許多成本。成本壓力及利益驅使下,部分企業甚至鋌而走險,非法傾倒、處置危險廢碎料,對環境造成污染。違法固然不可取,但背后邏輯則是廢物處置價格過高令企業難以承擔。


一邊是環保成本,一邊是常態督查,皮革企業在夾縫中求生存。近年來,生態環境部加大環境執法力度,持續開展環保督查。2022年6月,中央第一生態環境保護督察組披露河北省督察情況,其中辛集市11個皮革企業污泥暫存場存放污泥約127萬m3、棗強縣大營污水處理廠含鉻污泥長期堆放等問題突出,給皮革企業帶來前所未有的壓力,甚至有企業因超期存放含鉻危廢被責令關停。

對于環境污染治理的投入,一直是企業的沉重負擔。皮革行業中小型企業居多,多因企業所在省市無有處理資質的企業,而跨省危廢運輸手續復雜,較難實施,導致中小型皮革企業含鉻危廢無法處置。中國皮革制鞋研究院科技研發中心主任龐曉燕博士認為,制革和皮革固體廢物處置分屬不同領域,皮革企業缺乏技術手段,委托處置也存在較多問題:一是含鉻危廢的處理處置費用高、管理難度大;二是有資質的危廢處理處置企業少,危廢跨省運輸難度大;三是危廢暫存有時間限制,超期存放屬違法行為。

企業自行處理含鉻廢物同樣存在隱患,陜西科技大學李聞欣副教授表示:“一是目前市場缺乏統一標準的專用處理設備;二是在處理過程中對含鉻廢革屑脫鉻率偏低,容易造成綜合利用的產品含鉻超標問題;三是脫鉻處理綜合利用存在二次污染問題,而且這種二次污染較難處理。針對廢棄物的高附加值利用一直是行業關注熱點,但個人認為能低成本大量處理,不產生或少產生二次污染才是最佳方向。廢棄物的處理綜合成本不應高于廢棄物本身價值?!?/span>

隨著國家對生態環境保護力度不斷加大,相關政策法規日趨完善,企業的減排降污工作難度也在加強。污染物排放要求、節能降耗和廢棄物資源化利用等各項任務目標,都是企業繞不開的難題。尤其企業面臨環保成本上升而利潤空間被擠壓的形勢下,容易發生劣幣驅逐良幣的現象,對整個行業發展產生不良影響。對于皮革行業的企業來說,必須尋找相應辦法來解決現在面臨的問題。


創新助力發展,脫敏還需良藥

企業因廢受累,如何尋覓良方,關鍵在于“?!敝袑ぁ皺C”。通過技術加持,將皮革固廢變成生產原料,全面提高資源利用效率,用生產反哺生態,為企業治污減負。

“從哪里來、到哪里去”,不是一句哲學命題,而是一套循環生產工藝流程——含鉻皮革廢碎料內部循環利用一體設備(以下簡稱“一體化設備”),該設備是在中國皮革制鞋研究院下屬河北中皮東明科技有限公司規?;a線基礎上,經過10余年的技術積累和迭代推向市場的,利用該設備實施的循環利用技術能夠有效節約危廢處理成本以及蛋白填料和鉻鞣劑的采購成本,使制革企業實現無含鉻危廢產生的目標。作為該項目的參與者,龐曉燕博士表示:“含鉻皮革廢碎料經一體化設備,通過堿法控制膠原蛋白的鉻含量,通過加入特殊助劑降低膠原蛋白的灰分,通過酶解控制分子量,得到適合工業生產需要的膠原蛋白液,進一步通過改性制備得到膠原蛋白填料,回用于填充工序。提取膠原蛋白后的含鉻濾渣,經酸解、改性后制備得到含鉻復鞣填充劑回用于染整工序?!辈粌H如此,一體化設備具有占地面積小、便于操作、技術成熟度高和穩定性好等多項優勢,一經推出便得到行業認可。徐州南海皮廠有限公司和黃驊德富皮革制品有限公司先后完成應用示范,經濟效益顯著,吸引多家企業達成了合作意向。除了在含鉻皮革邊角廢料上做文章,鉻泥內部循環利用技術同樣顯身手。將鉻泥通過化學法恢復鞣性,得到具有鞣性的鉻鞣液,回用于鞣制工序。該技術從根本上解決了傳統循環利用工藝鉻鞣液鞣性差、鉻吸收不好、藍濕革收縮溫度低等問題,實現了鉻泥在企業內部循環利用。

皮化企業同樣發力循環賽道,泰安達尚化工有限公司總經理徐洪營指出:“皮革革屑資源化是行業發展趨勢,我們利用皮革邊角料開發了多功能超支化蛋白復鞣劑。通過革屑提煉動物膠原蛋白,然后進行超支化,形成特殊‘剛性針狀’高分子改性的蛋白復鞣劑。在鉻復鞣中,我們在鉻粉后加入超支化蛋白粉代替強堿弱酸鹽提pH,進行無鹽提堿,由于超支化蛋白粉的補強作用,以及它幫助材料吸收的作用,對皮革的強度有明顯提升,皮革的真皮感也不會因為后期過分的填充而減弱。而且我們在中和時采用生物無鹽材料改變藍濕革等電點,中和時沒有任何有機、無機鹽產生,中和后不用水洗,直接填充染色加脂。所以在藍濕革復染工段,在節水節能的情況下,采用特別處理的材料和科學設計的工藝,完全可以在低成本下制造出環保、無味且強度好、真皮感好的皮革?!?/span>

含鉻皮革廢碎料內部循環利用一體設備

突破固廢利用瓶頸,提升產品附加值,山東華升化工科技有限公司相關負責人表示:“公司共有工業蛋白粉、三氧化二鉻、鞣革劑3條生產線。在利用原含鉻廢物循環利用產業鏈基礎上,進一步提高產品附加值,將原有產業鏈不斷延伸聯產,推出氨基酸類新材料、功能性新材料、改性石墨新材料、輕質骨料等新材料的研究;使含鉻廢物‘減量化、資源化、無害化’再生循環利用技術形成體系,在改良土壤、實現有機肥代替化肥、水肥一體化的同時為動物廢棄蛋白質的回收利用開拓新思路,使碳石墨膨脹物理改性,成為一種新型的功能性材料,廣泛應用于環境處理、化工、冶金、動力機械、阻燃劑、煉油行業等;將部分殘渣聯產輕質骨料顆粒,用作混凝土骨料、路基材料、油井裂隙支撐材料等?!?/span>

不管是研發皮革固廢處理技術,還是利用固廢物巧變新材料,企業綠色轉型是為了尋找新的發展空間,不可忽略的是變廢為寶背后的革新力量,突顯了皮革行業敢為人先的創新精神,對現有技術不斷更迭,走在環境標準前面。如今皮革固廢資源化利用效率不斷提高,根據生態環境部發布的《制革工業污染防治可行技術指南》(征求意見稿),固體廢物綜合利用和處理處置可行技術清單中,再生鉻鞣劑制備技術、再生革生產技術和靜電植絨材料生產技術,這些技術的回收利用率可達95%以上。工業蛋白及蛋白填料制備技術和工業明膠制備技術,回收利用率也能達60%以上。相信隨著技術推廣和優化,皮革行業實現全面零排放指日可待。


發力生態環保,共贏綠色未來

皮革固廢資源化利用迎合時代發展規律,固廢利用技術將成為新藍海,皮革企業紛紛入局,堅持循環減排和可持續發展,助力皮革行業轉型升級。興業皮革科技股份有限公司相關負責人表示,公司十分重視節能減排、循環利用工作。在廢棄物回收利用方面的方法主要有:一是生皮供應商提供的材料采用袋裝方式,該袋子回收利用裝含鉻廢料;二是生皮和化料供應商提供的材科采用木托板墊底方式,該木托板循環利用疊放藍濕革或革坯成品廢料;三是化料使用后的空桶統一收集,返回化料廠商再利用;四是設立石灰30噸儲存罐,配套半自動輸送供應系統,可以做到水處理精準控制,提高處理效率,同時減少了包裝袋后續處理問題;五是公司生產和環保工作緊密結合,突出建設中水回用系統,率先在制革行業采用超濾、反滲透膜處理先進技術,進行深度處理,大幅度提高中水回用率,回用率達到50%以上。

固廢處理同樣是行業經濟晴雨表,和皮革行業整體運轉息息相關。山東華升化工科技有限公司相關負責人表示:“近幾年,由于受環保政策、市場、疫情等原因影響,皮革行業整體市場疲軟,皮革企業開工率嚴重不足,含鉻廢革屑供應嚴重不足,對相關產業鏈行業影響巨大,現在幾乎處于無危廢可處置利用的尷尬境地?,F在最緊要的應該是加大環保監管力度,核查企業危廢產生底數,嚴格規范危廢轉移,才能保證產業鏈良性循環?!?/span>

提倡“省”出效益的同時也要保障產品質量,泰安達尚化工有限公司總經理徐洪營表示:“近年來成品皮革的銷售越來越低迷。消費端對皮革性價比的要求又特別高,所以制革生產的成本問題越來越突出,制革廠比以往任何時候都更加注重節水、節能、節約化料,而伴隨著這些節約隨之而來的往往是鹽霜、油霜、氣味、強度等質量問題,如何平衡節水節能與質量保障,解決加速伴生的‘新問題’,是皮革行業當下面臨的機遇與挑戰?!?/span>

興業皮革科技股份有限公司生產現場

想要徹底拔除沉疴,就要從源頭著手。陜西科技大學李聞欣副教授表示:“在環保形勢越來越嚴峻的環境下,推動產業鏈綠色轉型成為解題新思路,具體表現在綠色皮革化學品應用、生產工藝的革新和生產設備的創新上。目前皮革生產工藝都提倡使用綠色的皮革化學品,包括從原料皮防腐保藏開始一直到成品,所有使用的皮革化學品均需達到一定的環保要求,不能含有禁用或超過限值的成分,要求制革濕態染整過程使用的化學品高吸收,而且要求干整飾材料不含有害成分和VOC等;開發可行的值得推廣的環保生產工藝、先進的節水工藝、廢液循環工藝、無鉻鞣工藝等;另外對制革專用生產設備在環保理念的基礎上進行創新,并結合智能化數字化進行操作控制,使生產過程實現自動化或半自動化,達到節能減排的功效;最后從生產源頭和過程減少廢棄物的產生,使產生的固廢不含有毒有害物質,便于資源化利用。針對皮邊和廢革屑兩類主要固體廢棄物的資源化處理,只有采用無鉻鞣工藝,才能更好地使該類廢棄物實施高值化、資源化回收利用?!?/span>

變廢為寶,功在當代,利在千秋。皮革固體廢物的資源化利用是防治皮革企業污染環境的重要舉措之一,對優化制革產能、帶來額外經濟效益和實現全行業綠色轉型升級具有積極作用。隨著國家資源綜合利用政策的支持和技術的發展,皮革固廢也許將成為企業的“小腰包”,不斷釋放環保紅利和高利用價值,加快行業發展腳步。


長期以來,皮革行業遭受公眾誤解,皮革替代品制造商和部分媒體的肆意污名化,讓皮革企業談“污”色變。皮革行業并非是高污染行業,只要生產過程排放達標,廢棄資源有效利用,完全可以實現與環境和諧共生。綠水青山是極好的愿景,離不開全行業的共同努力,只要行業企業一步步往無污染、高回收靠攏,廢料不僅能淘“金”,還能“淘”出發展新境界。


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